Tutte le architetture che vi si affacciano sono state realizzate da Bernardo Rossellino tra il 1459 ed il 1462, come la Cattedrale dell'Assunta, che sorge sul luogo dell'antica pieve di Santa Maria, con una facciata in travertino con il tetto a due spioventi che ricorda le chiese gotiche francescane e custodisce diversi pregevoli dipinti tra cui l'Assunzione de Il Vecchietta e la Madonna in Trono con Bambino tra i Santi di Matteo di Giovanni. Sul timpano della facciata, circondato da un festone di frutta, campeggia lo stemma Piccolomini.
A sinistra si erge Palazzo Borgia che fu donato da Papa Pio II al Cardinale Rodrigo Borgia, futuro Papa Alessandro VI, e oggi è sede del Museo Diocesano.
Nella piazza principale di Pienza vi si affaccia anche il Palazzo Comunale, con la sua bassa e grossa torre con orologio, che all'interno conserva un pregevole affresco di scuola senese del Quattocento con la Madonna col Bambino e i patroni di Pienza, mentre all'angolo con Corso Rossellino si trova Palazzo degli Ammannati.
