El Museo Cívico de Montepulciano se encuentra en el Palacio Neri Orselli del Siglo XIV, un raro ejemplo de edificio en la ciudad que aún conserva recuerdos de la arquitectura de Siena del Siglo XIV.
La exposición está subdividida en cuatro secciones principales, dispuestas en cuatro plantas, una de las cuales es subterránea. La primera que encuentra el visitante es la colección arqueológica, que reúne hallazgos etruscos y romanos descubiertos en el territorio de Montepulciano y especialmente en la necrópolis de Acquaviva. Además de tener un importante valor estético, son la prueba de la importancia estratégica del territorio de Valdichiana desde la antigüedad.
En la sección poliziana, situada en el subterráneo, se pueden observar hallazgos de piedra, materiales cerámicos y objetos metálicos de diversas procedencias. Entre las obras más destacadas se encuentra la máscara funeraria de plata de Sant’Agnese de Montepulciano, fallecida en el 1317.
La Pinacoteca Crociani representa el núcleo más importante del Museo. Compuesta por unas ciento ochenta obras que datan de los Siglos XIV y XIX, lleva el nombre de Francesco Crociani, que donó su colección al municipio a su muerte en el 1861. Entre las principales obras expuestas están la Crucifixión de Filippino Lippi; la Sagrada Familia de Antonio Bazzi, llamado Sodoma; un cuadro de Sant’Agnese de Domenico Beccafumi; y obras de artistas de las escuelas sienesa, florentina, romana, emiliana y flamenca, como Jan Miel y Abraham Bloemart, del que se puede admirar "Jóvenes jugando con un gato". Una pequeña sala está dedicada a un solo cuadro: el retrato de un caballero, realizado hacia principios del Siglo XVII y atribuido recientemente a Caravaggio.
Por último, hay una colección de terracotasde De la Robbia del Siglo XVI, entre las que se encuentran los dos retablos "Dios Padre Bendiciente" y "La Virgen con el Niño", ambos encargados a Andrea de la Robbia.
