Como todos los pueblos de esta zona hermosa, Castiglione no sólo sabe encantar gracias a su hermoso paisaje, sino también por la concentración de notables obras de interés artístico que se encuentran en su característico centro histórico.
El pueblo tiene su centro en la Plaza Vecchietta, dedicada al artista que se presume originario de Castiglione: Lorenzo di Pietro (1412-1480) famoso pintor, escultor y arquitecto apodado "el Vecchietta". El Palacio Municipal y otros edificios medievales están situados en el sugestivo corazón del pueblo. No te pierdas la visita a la antigua Iglesia Santa María Magdalena, un edificio románico de piedra y la Iglesia de los Santos Esteban y Degna, la construcción religiosa más importante del pueblo.
La Sala de Arte San Giovanni, un pequeño museo ubicado en el antiguo Oratorio San Giovanni Battista, contiene pinturas realizadas para Castiglione y Rocca d'Orcia por algunos de los principales exponentes de la escuela sienesa de los Siglos XIV y XV: Simone Martini, Lorenzo di Pietro conocido como Vecchietta y Giovanni di Paolo, con tres espléndidas Madonna con el Niño.
La Rocca Aldobrandesca es uno de los símbolos del pueblo. La fortaleza debe su nombre a los Aldobrandeschi, que eligieron este lugar estratégico para vigilar las vías de comunicación hacia la Val d’Orcia y la Maremma.
Actualmente la visita comienza en el casco antiguo y llega hasta el antiguo recinto amurallado atravesando estancias medievales, pasadizos y escaleras.
La visita nocturna resulta especialmente evocadora, con la iluminación que realza los restos del complejo.
La imponente Fortaleza de Tentennano, en Rocca d'Orcia, domina el territorio desde su espolón calcáreo: construida en el siglo XIII por los condes Tignosi da Tintinnano, esta fortaleza perteneció en los siglos XIV y XV a la familia sienesa de los Salimbeni.
La imponente fortaleza, donde también se alojó Santa Catalina de Siena, siempre tuvo una importante función estratégica para el control del territorio sur del antiguo estado de Siena.