La Capilla de la Croce di Giorno es un pequeño lugar de culto de origen medieval. Su posición en el borde del centro histórico de Volterra atestigua su vínculo original con la orden mendicante de los franciscanos: de hecho, la capilla se encuentra junto a la Iglesia San Francisco, a la que está conectada por una puerta interior, aunque tiene su propia entrada en la plaza de enfrente. Su construcción está vinculada al culto de la Compañía de la Cruz.
La capilla está enteramente pintada al fresco y decorada con colores vivos y brillantes. La disposición de la estructura consta de dos crujías cuadrangulares divididas por dos pilares en los que se ven estigmatizados San Juan Bautista y San Francisco. La sección de la crujía posterior, donde se sitúa el altar, termina en una geometría poligonal, que interrumpe la linealidad de la sala. El techo presenta bóvedas de crucería apuntadas, que también están pintadas al fresco: en la bóveda de la primera crujía se reconocen los Evangelistas.
A excepción de estos últimos, las decoraciones interiores son obra de Cenni di Francesco di ser Cenni, realizadas desde principios del Siglo XV por encargo de los Condes Guidi, cuyos descendientes adquirieron la propiedad de toda la capilla en el Siglo XVIII.
El ciclo de frescos de Cenni di Francesco narra la Leyenda de la Santa Cruz e historias de la vida de Cristo. La Leyenda Aurea (una importante colección medieval de biografías hagiográficas en latín) y el ciclo de frescos de Agnolo Gaddi que embellece parte de la Basílica de Santa Croce de Florencia, son la base de la inspiración.
Los dos ciclos de pinturas, el de Gaddi y aquel de Cenni di Francesco, constituyen la base de la iconografía creada por Piero della Francesca en su obra Historias de la Vera Cruz, que puede admirarse en la Basílica de San Francisco de Arezzo.
La pared sobre el altar exhibe hoy una Crucifixión de Vincenzo Tamagni, pero hasta finales del Siglo XVIII albergaba la Deposición de la Cruz de Rosso Fiorentino, una obra del Siglo XVI de gran importancia artística, expuesta ahora en la Pinacoteca de Volterra.
