Das schöne Dorf Murlo deutet bereits durch seinen Namen die Charakteristik des Ortes an. Das lateinische Wort murulus bedeutet „ummauerter Ort“, so dass einem sofort Bilder von schönen Ziegelmauern in den Sinn kommen, die das Dorf umgeben. Andererseits könnte sein Name auch vom lateinischen Wort mus („Maus“) abgeleitet sein, und es ist kein Zufall, dass verschiedene Arten von Nagetieren aus den alten Stadtwappen blicken. Die charakteristische mittelalterliche Ortschaft liegt auf einem Hügel, von dem aus sie dicht bewaldete Tal des Flusses Crevole beherrscht, an der Grenze zwischen der Val di Merse (zu dem Murlo gehört) und dem Gebiet der Crete della Val d'Arbia, mit Blick auf das Tal des Flusses Ombrone und den Hügel von Montalcino.
Das Gebiet ist schon vor seit langer Zeit besiedelt, und seine Ursprünge sind mit der etruskischen Zivilisation verbunden, wie die Funde von Poggio Civitate und Poggio Aguzzo belegen. Castello di Murlo, eine typische befestigte Ortschaft, geht auf das 12. Jahrhundert zurück, als es das wichtigste feudale Zentrum der Bischöfe von Siena oder Bischofssitz war. Der heutige Grundriss der Burg beruht auf den Veränderungen, die Ende des 16. Jahrhunderts, nach dem Fall der Republik Siena, vorgenommen wurden und offenbart die Anlage der alten Festung mit Mauern, auf denen kleine Häuser standen. Sie umgeben den Palazzo del Vescovo (heute Sitz des interessanten archäologischen Museums, in dem man das bemerkenswerte Antiquarium etrusco di Civitate besichtigen kann), das Gefängnis und die Kathedrale. Es gibt zwei Tore zur Burg.
In der Nähe von Murlo liegt Vescovado, ein alter Ort, der durch die Zusammenlegung der beiden Dörfer Andica und Tinoni entstand, die noch zu Beginn des 19. Jahrhunderts getrennt waren. In der Kirche von Vescovado befindet sich ein Gemälde von Benvenuto di Giovanni aus dem Jahr 1475, das die Jungfrau Maria mit Heiligen darstellt. In der reizvollen Umgebung lohnt es sich, das Naturschutzgebiet Basso Merse zu besuchen, wo in dem Flussbett einige seltene Tierarten, wie Otter und bestimmte Amphibien leben.

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