Tout le monde ne sait peut-être pas que Castiglion d'Orcia est la ville qui se dispute avec Sienne au sujet des origines de l’artiste dit Vecchietta, un peintre, sculpteur et orfèvre réputé du XVe siècle. Quoi qu'il en soit, à partir de la Piazza del Vecchietta, vous pouvez vous rendre à l'église romane en pierre de Santa Maria Maddalena et à celle des Saints Stefano et Degna. Deux églises et deux prières suffisent pour recevoir une bénédiction le long d'un parcours aussi fascinant que difficile.

La route vers Poggio alle Rose permet d'admirer la partie la plus montagneuse du parcours avec le Mont Amiata en arrière-plan.
On atteint Seggiano au milieu de bois denses et d'une mer d'oliviers. L'olive « Seggianesi » est très recherchée et constitue, avec le fromage local, un produit typique du territoire. Le Sanctuaire de la Madonna della Carità, unique témoignage d’architecture de la fin du XVIe siècle dans le territoire autour de Sienne et Grosseto, est absolument surprenant.

De Seggiano au village de Pescina jusqu'à Vivo d'Orcia, vous respirez l'air de la montagne, au point de gravir des pentes même trop difficiles jusqu'à 917 mètres d'altitude : des pentes qui n'inquiétaient pas Primo Volpi, le célèbre cycliste de Castiglione à l'époque de Coppi et Bartali.

Le village de Vivo d'Orcia plonge comme par magie dans les bois de châtaigniers et est le lieu le plus élevé du domaine skiable d'Amiata et de la Val d'Orcia. Il est embelli par un minuscule ermitage situé en amont du village, à 1 100 mètres d'altitude, qui porte le nom de saint Benoît. La zone se distingue notamment par la présence de sources d'eau pure qui coulent d'Ermicciolo et qui alimentent Sienne et une grande partie de la province de Sienne et de Grosseto.

De Vivo, dirigez-vous vers Campiglia d'Orcia, un petit village pittoresque qui domine tout la Val d'Orcia. Le village est un important « lieu de culte » de la précieuse châtaigne du Mont Amiata.

La descente vers Bagni San Filippo, l'une des plus belles stations thermales de Toscane, est agréable et vous permettra de constater que le paysage est en train de changer. La vue des spectaculaires dépôts calcaires de couleur blanche de la « Baleine blanche » et du « Fosso bianco » (Fossé blanc) sous-jacent en est une bonne preuve. De Bagni San Filippo, empruntez le chemin de terre qui est considéré une alternative populaire à la Via Francigena.

Après avoir atteint le village agricole de Gallina, situé au 43e parallèle, retournez sur la route de Cassia, où les collines à votre droite annoncent l'arrivée à une autre station thermale célèbre, Bagno Vignoni. Connue depuis l'époque des anciens Romains, la station thermale a été fréquentée par des personnalités célèbres et a servi de décor à de nombreux films, dont le célèbre Nostalghia d'Andrei Tarkovski.

En quittant les thermes, reprenez la route qui mène à Castiglion d'Orcia, et faites une pause à proximité de Rocca d'Orcia, qui offre au visiteur le spectacle authentique d'un village médiéval avec la majestueuse forteresse de Tentennano, qui a été pendant de nombreuses années le centre de contrôle stratégique de la Via Francigena. C'est précisément au sein de cette forteresse que Sainte Catherine de Sienne, bien qu’analphabète, a reçu miraculeusement le don de l'écriture. Et c'est précisément au pied de la forteresse que chaque année, dans la nuit du 1er mai, les chantres-paysans appelés « Maggiaioli » terminent leur quête en chantant leurs quatrains d'octonaires.
Castiglion d'Orcia n'est qu'à un jet de pierre et un acte d'hospitalité envers ces figures est accepté de bon gré, même avec un peu de pain et d’anchois des Maggiaioli.