Nicht weit von der berühmten Abtei San Galgano entfernt, eingebettet in die Landschaft von Chiusdino, erhebt sich die Einsiedelei von Montesiepi, die ebenfalls nach dem Heiligen benannt ist. Dieses beeindruckende religiöse Bauwerk bewahrt eines der faszinierendsten Symbole des toskanischen Mittelalters: das Schwert im Stein, das mit der außergewöhnlichen Geschichte von San Galgano verbunden ist.
Die Einsiedelei wurde unmittelbar nach dem Tod des Heiligen im Jahr 1181 errichtet, wahrscheinlich im Auftrag des Bischofs von Volterra. Die kreisförmige Architektur der Kapelle mit abwechselnden Streifen aus Stein und Ziegeln erzeugt einen eindrucksvollen zweifarbigen Effekt.
Im Inneren der Einsiedelei befindet sich das ikonische Schwert des Heiligen Galgano, das in den Felsen eingelassen ist. Das Schwert taucht aus dem Boden der Kirche auf dem Gipfel des Hügels auf. Ursprünglich befand es sich in einem Altar in der Mitte des Raumes, der im 17. Jahrhundert abgerissen und in den letzten Jahren durch den heutigen ersetzt wurde.
Nicht lange nach deren Fertigstellung, in den ersten Jahrzehnten des 13. Jahrhunderts, wurde die Kapelle mit einem Eingangsvorbau versehen, der durch ein Portal mit zweifarbigem Bogen gekennzeichnet war, der das dekorative Thema der Rundkirche aufgriff.
Im 14. Jahrhundert wurde die Einsiedelei um eine neue Kapelle mit rechteckigem Grundriss erweitert, die mit Fresken des berühmten Sieneser Malers Ambrogio Lorenzetti verziert wurde, dem Autor des Freskenzyklus Allegorie der Guten und Schlechten Regierung, der für den Palazzo Pubblico in Siena gemalt wurde. Zu den Szenen, die in der Einsiedelei von Montesiepi dargestellt sind, gehört eine außergewöhnliche Thronende Madonna, auf der man Eva mit einem Ziegenfell auf den Schultern (Symbol der Wollust) sieht, während sie mit einer Hand einen Feigenbaum (Symbol der Sünde) stützt und mit der anderen eine Schriftrolle zeigt, die den Sinn der Szene erklärt. Jüngste Restaurierungsarbeiten haben gezeigt, dass sich die ursprüngliche Version des Werks leicht unterschieden hat: Die Madonna hielt ein Zepter in der linken Hand und in der rechten Hand trug sie anstelle des Kindes einen Globus, ein Machtsymbol, das im Allgemeinen Männern zugeschrieben wird; eine Wahl, die später von dem Sieneser Maler Niccolò di Segna geändert wurde, um den traditionellen Figurenschemata zu entsprechen.
Um die Mitte des 16. Jahrhunderts erfuhr das Bauwerk einige Veränderungen: Das Bleidach der Kirche, das verkauft worden war, wurde durch die heutige Ziegeltrommel mit Laterne ersetzt. Die an die Kapelle angebauten Gebäude entstanden unter Einbeziehung und Erweiterung der Strukturen der ursprünglichen Klostersiedlung und verliehen dem Bauwerk im 18. Jahrhundert das heutige Aussehen.